随着技术的快速发展,拉曼光谱已经成为一种常规的、低成本的分析工具,在制药、食品饮料、化工和农业等行业的材料科学和在线过程控制中得到了广泛的应用。激光技术、探测器(CCD和InGaAs阵列)和光谱滤波器(基于VBG的陷波滤波器)的改进,以及信号产生和检测新方案的发展,帮助拉曼仪器制造商克服了微弱信号的挑战,这加快了拉曼仪器的开发和市场增长。拉曼光谱有很多不同的波长,从紫外到可见光到近红外。拉曼系统的优化需要考虑很多因素,对于某种给定的应用,如何选择较佳照明波长和激光器则显得尤为重要。
不同波长光源在拉曼应用中的特点
不同于瑞利散射,拉曼散射的信号非常微弱,在样品材料上出现的概率通常在百万分之一数量级。另外,拉曼散射强度和照明波长的四次方成反比,所以随着波长变长,拉曼信号迅速减弱。其次,探测灵敏度也和波长范围有关。无制冷硅基ccd器件的量子效率在800 nm后急剧下降。长波长可使用铟镓砷(InGaAs)阵列器件,不过噪声更大,灵敏度更低,大约仅为硅探测器的十分之一,成本也更高。空间分辨率也是考虑因素,因为成像分辨率受照明波长影响,衍射极限光斑约等于0.3λ。
图1.硅与铟镓砷基底CCD探测器灵敏度曲线
由于上述原因,拉曼应用选用的激光波长范围通常在近红外及其以下。拉曼信号强度、探测灵敏度和光谱分辨率都与波长有关。虽然看似短波长比长波长更适合用于拉曼光谱应用,但不能忽略短波长的劣势,那就是荧光效应。物体受到光照射可能会吸收光子能量,从而放射出能级小于入射光波长的光,UV-VIS波段这种情况较为明显。因此,对于许多材料而言,受到UV-VIS范围内的照射,容易产生荧光,而大量的荧光背景,则可能掩盖住本来希望采集的拉曼信号。如果来到深紫外光范围内,则能够有效避免荧光影响,因为更短的UV光激发出的荧光通常在300nm以上,可以与拉曼信号进行有效的分辨。但是紫外光的劣势也很明显,那就是能量较高,容易损坏材料,而其价格和制造难度也相对较高。
综上,对于拉曼应用的激光器选择,需要综合考虑拉曼信号强度,分辨率,材料强度,光源价格等一系列因素。
法国Oxxius公司提供紫外-近红外全波段的高稳定性激光器,特别是其单纵模激光器,具有窄线宽和高光谱纯度的优点,适用于拉曼应用的多种场景。其中拉曼应用常用的532nm和785nm单纵模激光器,线宽能够达到1MHz和100MHz。其高稳定性、500mW高功率和高性价比等特点,广各类院所好评。
图2.Oxxius公司532nmDPSS单纵模激光器
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